汽油中鉛含量的測(cè)定 原子吸收光譜法是根據(jù)國標(biāo)GB/T8020-2015進(jìn)行的，本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)，可以選擇上海密通SYP-8020汽油中鉛含量試驗(yàn)器進(jìn)行測(cè)定

本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T8020—1987《汽油鉛含量測(cè)定法(原子吸收光譜法)》。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T8020—1987相比主要技術(shù)變化如下:

———增加了第2章“規(guī)范性引用文件",引用了標(biāo)準(zhǔn)GB/T4756、GB/T6682、GB/T15337(見第

2章);

———方法概要中增加了對(duì)原子吸收光譜儀使用的規(guī)范(見第3章,1987年版中第1章);

———增加了第4章“方法應(yīng)用"(見第4章);

———移取微量溶液時(shí)使用100μL移液器或移液管。在GB/T8020—1987中使用0.5或1.0mL移液管(見5.1,1987年版中4.1);

———修改了空白汽油的鉛含量,本標(biāo)準(zhǔn)要求低于1.32mg/L,在GB/T8020—1987中為低于

1.25mg/L(見6.6,1987年版中3.6);

———修改了鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值,本標(biāo)準(zhǔn)為2.6mg/L、5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L,在GB/T8020—1987中為5.28mg/L、13.21mg/L和26.42mg/L(見6.12,1987年版中4.4.3);

———增加了“質(zhì)量控制樣品",用于驗(yàn)證儀器系統(tǒng)和測(cè)試過程(見6.13);

———增加了使用空白試劑調(diào)整混合氣流量和樣品傳輸速率(見8.2.1);

———用26.4mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)整燃燒頭高度,在GB/T8020—1987中未指明濃度(見8.2.2,1987年版中5.2);

———取消了GB/T8020—1987中的計(jì)算公式X=C×10(見第10章,1987年版中第7章);

———取消了GB/T8020—1987報(bào)告中的“取重復(fù)測(cè)定兩次結(jié)果的算術(shù)平均值,作為試樣的結(jié)果"內(nèi)容,改為“報(bào)告從第10章中計(jì)算得到的試樣的鉛含量,精確到質(zhì)量濃度0.1mg/L。(見第12章,1987年版中第9章);

———修改了重復(fù)性和再現(xiàn)性數(shù)值,本標(biāo)準(zhǔn)分別為1.3mg/L和2.6mg/L,GB/T8020—1987中為

1.25mg/L和2.5mg/L(見13.1.1和13.1.2,1987年版中8.1和8.2);

———增加了“偏差"內(nèi)容(見13.2);

———增加了“附錄A",用來進(jìn)行質(zhì)量控制監(jiān)測(cè)(見附錄A)。

本標(biāo)準(zhǔn)使用重新起草法修改采用美國試驗(yàn)與材料協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3237-12《汽油中鉛含量的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法(原子吸收光譜法)》。

本標(biāo)準(zhǔn)在采用ASTMD3237-12時(shí)進(jìn)行了修改。本標(biāo)準(zhǔn)與ASTMD3237-12的主要技術(shù)差異及其

原因如下:

———?jiǎng)h除了ASTMD3237-12中1.2關(guān)于國際單位制的說明,因本標(biāo)準(zhǔn)已采用國際單位制;

———第2章規(guī)范性引用文件中引用了我國相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn),以適應(yīng)我國的技術(shù)條件;

———增加了第12章“報(bào)告",規(guī)定了報(bào)告分析結(jié)果精確至0.1mg/L;

———?jiǎng)h除了ASTMD3237-12第13章關(guān)鍵詞,因該內(nèi)容不屬于我國標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國石油產(chǎn)品和潤滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC280)提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國石油產(chǎn)品和潤滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)石油燃料和潤滑劑分技術(shù)委員會(huì)

(SAC/TC280/SC1)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院、深圳計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:高萍、冒昕燁、黃開勝、趙彥、張世元、李思源。

本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為:

———GB/T8020—1987。

汽油中鉛含量的測(cè)定

原子吸收光譜法

警告———本標(biāo)準(zhǔn)涉及某些有危害的材料、操作及設(shè)備,但未對(duì)所涉及的所有安全問題提出建議。因此,在使用本標(biāo)準(zhǔn)以前,用戶應(yīng)建立適當(dāng)?shù)陌踩捅Ｗo(hù)措施,并確定相關(guān)規(guī)章限制的適用性。對(duì)于一些特殊的預(yù)防說明見6.6和6.9。

1

范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用原子吸收光譜法測(cè)定汽油中鉛含量的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定汽油中質(zhì)量濃度范圍為2.5mg/L~25mg/L的總鉛含量。本標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定結(jié)果

不受汽油組成差別和不同類型烷基鉛化合物的影響。

2

規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改)適用于本文件。

GB/T4756

石油液體手工取樣法

GB/T6682—2008

分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T15337

原子吸收光譜分析法通則

3

方法概要

汽油試樣用甲基異丁基甲酮稀釋,含有烷基鉛的試樣需要加入碘和氯化甲基三辛基銨作為穩(wěn)定劑。由分析純及以上純度的氯化鉛來制備標(biāo)準(zhǔn)溶液,用原子吸收光譜法在波長(zhǎng)283.3nm處檢測(cè)試樣中鉛含量。采用上述處理方法,汽油中的所有烷基鉛化合物均能給出相同的響應(yīng)。

原子吸收光譜儀的使用規(guī)程詳見GB/T15337。

4

方法應(yīng)用

本標(biāo)準(zhǔn)為無鉛汽油中的痕量鉛的限值規(guī)定提供了檢測(cè)手段。

5

儀器

5.1

原子吸收光譜儀:帶有標(biāo)尺擴(kuò)展,霧化器可調(diào),有為使用空氣乙炔火焰所配置的狹縫燃燒爐和原料預(yù)混室。

5.2

容量瓶:50mL、100mL、250mL和1000mL。

5.3

移液管:2mL、5mL、10mL、20mL和50mL。

5.4

微量移液管:100μL

移液器或移液管。

6

試劑和材料

6.1

試劑的純度:除另有規(guī)定外,所用試劑均為分析純。

6.2

水的純度:除非有特殊說明,本標(biāo)準(zhǔn)使用GB/T6682—2008規(guī)定的二級(jí)水。

6.3

氯化甲基三辛基銨。

6.4

甲基異丁基甲酮(MIBK)。

6.5

氯化鉛(PbCl2)。

6.6

空白汽油:鉛含量低于質(zhì)量濃度1.32mg/L。

注:如果需要確認(rèn)鉛含量是否小于1.32mg/L,可先對(duì)樣品進(jìn)行萃取富集然后用原子吸收光譜儀或等離子發(fā)射光譜儀測(cè)定,也可用其他可行的方法進(jìn)行確認(rèn)。

警告———極易燃,吸入對(duì)身體有害,蒸氣可引起閃燃。

6.7

體積分?jǐn)?shù)為10%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液:用MIBK溶解100mL(88.0g)氯化甲基三辛基銨并稀釋至1L。

6.8

體積分?jǐn)?shù)為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液:用MIBK溶解10mL(8.8g)氯化甲基三辛基銨并稀釋至1L。

6.9

質(zhì)量濃度為30g/L的碘-甲苯溶液:用甲苯溶解3.0g碘并稀釋至100mL。

警告———易燃,蒸氣有毒。

6.10

質(zhì)量濃度為1321mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液:將在105℃下干燥3h的氯化鉛(PbCl2)0.4433g溶于

約200mL體積分?jǐn)?shù)為10%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液中,移入250mL容量瓶并用體積分?jǐn)?shù)為10%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液定容至刻度,混合均勻后轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯襯里蓋子的棕色瓶中儲(chǔ)存。

6.11

質(zhì)量濃度為264mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液:用移液管準(zhǔn)確移取質(zhì)量濃度為1321mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液

50.0mL~250mL容量瓶中,用體積分?jǐn)?shù)為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液稀釋至刻度,混合均勻后轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯襯里蓋子的棕色瓶中儲(chǔ)存。

6.12

質(zhì)量濃度分別為2.6mg/L、5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液:用移液管準(zhǔn)確移取1.0mL2.0mL、5.0mL、和10.0mL質(zhì)量濃度為264mg/L的溶液至100mL容量瓶中,分別加入5.0mL體積分?jǐn)?shù)為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液,用MIBK稀釋至刻度,混合均勻后轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯襯里蓋子的棕色瓶中儲(chǔ)存。

6.13

質(zhì)量控制(QC)樣品:選擇穩(wěn)定并具代表性的一種或多種液體石油類產(chǎn)品作為質(zhì)量控制樣品,用來檢驗(yàn)試驗(yàn)過程的有效性,具體方法見第11章。

7

取樣

7.1

按照GB/T4756規(guī)定的方法取樣。

7.2

將所采取的樣品存放在非鉛、密封和避光的金屬容器中,在測(cè)量前保持儲(chǔ)存的環(huán)境溫度恒定。

8

校準(zhǔn)

8.1

配制鉛工作標(biāo)準(zhǔn)溶液

8.1.1

用6.12中的質(zhì)量濃度為2.6mg/L、5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液配制4個(gè)鉛工作標(biāo)準(zhǔn)溶液,并準(zhǔn)備一個(gè)空白溶液。

8.1.2

在5個(gè)50mL的容量瓶中分別加入30mLMIBK和5.0mL空白汽油,再在其中3個(gè)容量瓶中分別加入5.0mL6.12中的質(zhì)量濃度為2.6mg/L、5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液,另外一個(gè)不加鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液,用作空白溶液。

8.1.3

用100μL移液器往每個(gè)容量瓶中分別加入0.10mL質(zhì)量濃度為30g/L的碘-甲苯溶液,混合均勻并讓其反應(yīng)1min。

8.1.4

在每個(gè)容量瓶中都加入5.0mL體積分?jǐn)?shù)為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液,然后用MIBK稀釋至刻度并混合均勻。

8.2

儀器準(zhǔn)備

8.2.1

優(yōu)化原子吸收光譜儀的測(cè)定條件,調(diào)整波長(zhǎng)到283.3nm,使用空白試劑(MIBK),調(diào)整混合氣流量和樣品傳輸速率,得到藍(lán)色的貧燃氧化火焰。

8.2.2

吸噴質(zhì)量濃度為26.4mg/L的鉛工作標(biāo)準(zhǔn)溶液,調(diào)整燃燒頭高度從而獲得儀器最大響應(yīng)。在該標(biāo)準(zhǔn)中,某些儀器需要使用信號(hào)放大器使吸光度在0.150~0.170之間。

8.2.3

以空白工作標(biāo)準(zhǔn)溶液作為標(biāo)準(zhǔn)曲線零點(diǎn),吸噴鉛工作標(biāo)準(zhǔn)溶液,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,并檢查標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系。

9

試驗(yàn)步驟

9.1

在50mL容量瓶中加入30mLMIBK,再加入5.0mL汽油試樣,混合均勻。

9.2

加入0.10mL(100μL)質(zhì)量濃度為30g/L的碘-甲苯溶液,混合均勻,靜止1min讓其*反應(yīng)。

9.3

加入5.0mL體積分?jǐn)?shù)為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液,混合均勻。

9.4

用MIBK定容并混合均勻。

9.5

吸噴試樣溶液和鉛工作標(biāo)準(zhǔn)溶液,記錄吸光度,并經(jīng)常確定零點(diǎn)是否漂移。

10

計(jì)算

10.1

將鉛工作標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度對(duì)質(zhì)量濃度作曲線,從曲線上讀出試樣的鉛含量。

10.2

如果原子吸收光譜儀配置了計(jì)算機(jī)軟件,那么可用計(jì)算機(jī)進(jìn)行上述計(jì)算。

11

質(zhì)量控制

11.1

通過分析質(zhì)量控制(QC)樣品來確認(rèn)儀器性能或測(cè)試過程的可靠性(見6.13)。

11.2

如果實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)建立QC或質(zhì)量保證(QA)協(xié)議,則在確認(rèn)測(cè)試結(jié)果可靠性時(shí)可以使用。

11.3

如果實(shí)驗(yàn)室沒有建立QC/QA協(xié)議,可以使用附錄A作為QC/QA檢測(cè)體系。

注:關(guān)于QC/QA的使用指導(dǎo)方法見ASTMD6792。

12

報(bào)告

報(bào)告從第10章中計(jì)算得到的試樣的鉛含量,精確到質(zhì)量濃度0.1mg/L。

13

精密度和偏差

13.1

精密度

按下述規(guī)定判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。

13.1.1

重復(fù)性,r

同一個(gè)操作者,在同一實(shí)驗(yàn)室,使用同一臺(tái)儀器,對(duì)同一試樣進(jìn)行連續(xù)測(cè)定,所得兩個(gè)試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過1.3mg/L。

13.1.2

再現(xiàn)性,R

由不同的操作者,在不同的實(shí)驗(yàn)室,使用不同的儀器,對(duì)同一試樣進(jìn)行測(cè)定,所得兩個(gè)單一和獨(dú)立的試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過2.6mg/L。

13.2

偏差

兩個(gè)獨(dú)立的實(shí)驗(yàn)室分析同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值之差都在本標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)性的要求范圍內(nèi),無顯著偏差,